溶劑萃取法因具有處理量大、設(shè)備投資少、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)得到廣泛應(yīng)用，但是很難一步達(dá)到預(yù)處理的要求;而超高交聯(lián)樹脂(以下簡(jiǎn)稱樹脂)孔徑與比表面積都較大，物理化學(xué)穩(wěn)定性高、吸附徹底、再生方便，但是對(duì)于廢水中的氨氮等無(wú)機(jī)污染物去除效果有限；氨氮吹脫處理裝置結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、易行，氨氮去除效率高，技術(shù)成熟。蘭炭廢水因其污染物濃度高，單一的工藝無(wú)法滿足蘭炭廢水的預(yù)處理要求，本實(shí)驗(yàn)采用溶劑萃取、超高交聯(lián)樹脂吸附以及氨氮吹脫的組合工藝對(duì)蘭炭廢水進(jìn)行預(yù)處理，探索組合工藝的機(jī)理和適宜操作條件，旨在降低廢水中污染物濃度，tigao可生化性，為后續(xù)生化處理創(chuàng)造條件。

　　1、材料與方法

　　1.1 實(shí)驗(yàn)水樣

　　實(shí)驗(yàn)用水來(lái)源于陜西省榆林縣某蘭炭生產(chǎn)企業(yè)，該企業(yè)蘭炭年產(chǎn)量75萬(wàn)t，每天產(chǎn)生蘭炭廢水約250m3，廢水水質(zhì)見表1。

　　1.2 試驗(yàn)藥劑與儀器

　　氫氧化鈉、硫酸、甲醇、zhonggesuanjia、硫酸銀、硫酸汞、硫酸亞鐵、鄰菲羅啉和六水合硫酸鐵(II)均為分析純。正辛醇為工業(yè)級(jí)。

　　型號(hào)為Φ15mm*450mm的離子交換柱，蠕動(dòng)泵(BT50S)，自動(dòng)采集器(BSZ-40)，CODcr消解儀(ST106B1)，四氟梨形分液漏斗，pH211臺(tái)式酸度計(jì)，PG-603-S型電子分析天平。

　　1.3 實(shí)驗(yàn)方法

　　1.3.1 溶劑萃取實(shí)驗(yàn)

　　取500mL蘭炭廢水水樣倒入燒杯，用50wt.%的H2SO4調(diào)節(jié)pH，將產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾后加入一定量的萃取劑，機(jī)械攪拌20min后，通過(guò)四氟梨形分液漏斗將萃取劑和水樣分離，測(cè)試水樣指標(biāo)。

　　1.3.2 樹脂吸附實(shí)驗(yàn)

　　以萃余液為研究對(duì)象，將萃余液以一定的流速流過(guò)裝有10mLGC-15(此時(shí)1BV=10mL)樹脂的玻璃柱，分段收集樹脂出水，測(cè)試水樣指標(biāo)。

　　1.3.3 樹脂脫附實(shí)驗(yàn)

　　將2BV90%甲醇以一定的流速流過(guò)吸附飽和的樹脂，甲醇脫附后，再使用5~6BV去離子水以一定的流速流過(guò)樹脂，而后進(jìn)行下一批次廢水的吸附實(shí)驗(yàn)。

　　1.3.4 氨氮吹脫實(shí)驗(yàn)

　　以樹脂出水為研究對(duì)象，用NaOH調(diào)節(jié)pH，放入恒溫水浴鍋，用空氣壓縮泵進(jìn)行吹脫，一定時(shí)間后測(cè)定水樣指標(biāo)。

　　1.4 分析方法

　　COD：zhonggesuanjia法;BOD5：稀釋接種法;氨氮：納氏試劑比色法。

　　2、結(jié)果與討論

　　2.1 溶劑萃取實(shí)驗(yàn)

　　2.1.1 廢水pH對(duì)萃取效果的影響

　　在萃取過(guò)程中，pH是一個(gè)非常重要的參數(shù)，對(duì)萃取效果尤為顯著。為了探究適宜的pH值，固定水油比為3︰1，一級(jí)萃取。研究廢水pH對(duì)萃取效果的影響，結(jié)果如圖1所示。

　　由圖1可知，萃取出水COD值隨廢水pH增大而增大。正辛醇作為萃取劑，萃取蘭炭廢水時(shí)，適宜的pH值為1~2，當(dāng)萃取的pH值越小時(shí)，需要調(diào)節(jié)廢水pH的硫酸越多，萃取的成本也越高，綜合考慮，將萃取的pH值選定為2。

　　2.1.2 廢水與萃取劑的比值(水油比)對(duì)萃取效果的影響

　　萃取劑的用量直接關(guān)系著萃取成本的高低，為了探究不同的水油比對(duì)萃取效果的影響，固定廢水pH為2，一級(jí)萃取，探究水油比對(duì)萃取效果的影響，結(jié)果如圖2所示。

　　如圖2所示，隨著水油比的逐漸減少，萃取出水的COD值逐漸減小，并在水油比小于5︰1后趨于穩(wěn)定，主要原因在于，隨著水油比減小，萃取劑中有效成分增加，單位時(shí)間內(nèi)萃取劑和廢水中有機(jī)物接觸面積增加，單位時(shí)間內(nèi)廢水中能夠被萃取的有機(jī)物含量增加，有利于萃取效率的tigao。但是，以增加萃取劑體積濃度這種方法來(lái)tigao萃取效率將會(huì)帶來(lái)很大的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，在實(shí)際工程應(yīng)用中不可取。因此，選定水油比為5︰1。

　　2.1.3 多級(jí)萃取對(duì)萃取效果的影響

　　工程上為了解決單級(jí)萃取效率較低的問(wèn)題，多采用多級(jí)萃取技術(shù)。多級(jí)萃取又分為錯(cuò)流萃取和逆流萃取。錯(cuò)流萃取是將萃取后的水樣再次和新鮮萃取劑進(jìn)行萃取。逆流萃取是將多次萃取串聯(lián)起來(lái)，實(shí)現(xiàn)廢水與萃取劑的逆流操作。在佳的實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)蘭炭廢水，使用正辛醇作為萃取劑，進(jìn)行多級(jí)錯(cuò)流萃取和逆流萃取實(shí)驗(yàn)，考察多級(jí)萃取對(duì)萃取效果的影響。

　　圖3所示，二級(jí)萃取較單級(jí)萃取的效率顯著tigao，但二級(jí)萃取之后的萃取效率并沒有明顯的tisheng，且錯(cuò)流萃取和逆流萃取的效率較為接近。在相同的萃取級(jí)數(shù)N下，錯(cuò)流萃取所需的萃取劑是逆流萃取的1/N。每多一級(jí)萃取，也增加了萃取劑與水樣的接觸時(shí)間，易導(dǎo)致萃取劑溶解于水樣中，增加萃取劑的損耗和后續(xù)處理難度。經(jīng)過(guò)二級(jí)萃取之后，COD由39000mg/L降至7000mg/L，COD去除率達(dá)到82.5%。

　　2.2 超高交聯(lián)樹脂吸附實(shí)驗(yàn)

　　2.2.1 流速對(duì)樹脂吸附效果的影響

　　以溶劑萃取后的水樣為研究對(duì)象，此時(shí)水樣pH為3，COD值7000mg/L，氨氮5000mg/L。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)告蘭炭廢水中含有大量酚類有機(jī)物，而樹脂吸附酚類有機(jī)物的佳pH為2~4，萃取后的水樣正好在樹脂吸附的佳pH值內(nèi)。采用1、2、3BV/h三種不同流速，廢水pH為3的條件下進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附，結(jié)果如圖4所示。

　　由圖4可見，吸附liuliang為3BV/h的吸附效果差，吸附liuliang1BV/h和2BV/h的吸附效果在吸附體積前50BV時(shí)相差不多，考慮到樹脂吸附的處理效率，選用2BV/h為佳吸附liuliang。萃取出水經(jīng)樹脂吸附后，水樣COD降至3000mg/L。

　　2.2.2 甲醇作為脫附劑對(duì)樹脂吸附穩(wěn)定性的影響

　　樹脂吸附飽和后，可使用溶劑將樹脂孔道內(nèi)有機(jī)物洗脫下來(lái)進(jìn)行濃縮，而脫附后樹脂重新應(yīng)用于下一批次的吸附。

　　同樣的，以溶劑萃取后的水樣為研究對(duì)象，在廢水pH為3，流速為2BV/h，吸附量為50BV，每批次吸附后，使用2BV90%甲醇作為脫附劑，5~6BV去離子水作為洗水，脫附實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，再進(jìn)行樹脂吸附實(shí)驗(yàn)，如此往復(fù)。